Статьи автора

Электрохимические свойства суперионных проводников CsAg₄Br_3-хI_2+х

Номер выпуска 2 от 17.09.2025

Методом твердофазного синтеза получены твердые растворы CsAg₄Br_3–хI_2+х (x = 0.38; 0.50; 0.63); однофазность продуктов подтверждена методами рентгеновской дифракции и дифференциальной сканирующей калориметрии. Исследования электротранспортных характеристик CsAg₄Br_3–хI_2+х включали в себя измерения ионной проводимости четырехзондовым методом в интервале –50…+120 °C и оценку электронной составляющей проводимости методом Хэбба-Вагнера. Показано, что ионная проводимость твердых растворов CsAg₄Br_3–хI_2+х в изученном диапазоне составов практически не зависит от величины x и очень близка к таковой для широко известного суперионного проводника RbAg₄I₅. Величина энергии активации проводимости для всех изученных соединений составляет около 10 кДж моль^–1. Потенциал окисления, определенный методом пошаговой поляризации, у твердых растворов CsAg₄Br_3–хI_2+х заметно выше, чем у RbAg₄I₅, и находится в диапазоне 0.75–0.78 В (относительно Ag⁰/Ag⁺). Высокие электрохимические характеристики CsAg₄Br_3–хI_2+х (0.38 ≤ x ≤ 0.63) и отсутствие полиморфных переходов в изученном интервале от –160 °С до температуры плавления (175–178 °С) делают эти материалы перспективными для использования в электрохимических устройствах на основе твердых электролитов, особенно для низкотемпературных применений.

1 0

Деградация поверхности литий-марганцевой шпинели в контакте с электролитным раствором, содержащим гексафторфосфат лития

Номер выпуска 4 от 17.09.2025

Комплексом расчетных и экспериментальных методов в интервале температур 25–60°С исследованы побочные химические взаимодействия в катодном полуэлементе литий-ионных аккумуляторов с положительным электродом на основе LiMn₂O₄. Показано, что деградация электрода на основе литий-марганцевой шпинели начинается при контакте гранул LiMn₂O₄ со стандартным (базовым) электролитным раствором (1 M LiPF₆ в смеси этиленкарбоната и диметилкарбоната (1 : 1, мас.)) и сопровождается значительным ростом сопротивления интерфейсного слоя во времени. Установлено, что причиной деградации электродов на основе LiMn₂O₄ в бестоковых условиях является взаимная термодинамическая неустойчивость этого соединения и соли лития LiPF₆. Определен состав равновесных продуктов взаимодействия и уточнен механизм критического влияния температуры на деградационные процессы в ЛИА на основе литий-марганцевой шпинели. Предложена модель формирования и эволюции первичного интерфейсного слоя на границе LiMn₂O₄/электролит, объясняющая отличительные особенности процессов деградации в этой системе.

1 0