Статьи автора

РОЛЬ ЙОДА И ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ В ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКОМ ОКИСЛЕНИИ СПИРТОВ, ОПОСРЕДОВАННОМ 4-АсNH-TEMPO

Номер выпуска 2 от 17.09.2025

Изучена роль йода, пиридиновых оснований и нитроксильного радикала (НР) - 4-AcNH-TEMPO в электроокислительном превращении спиртов в карбонильные соединения в двухфазной среде СН2С12/№НСО3(водн.). Методом ЦВА установлено, что иодид-ион в слабощелочной среде (рН 8.6) окисляется с образованием активных форм йода (I2 и I+), являющихся терминальными окислителями для НР с превращением последнего в оксоаммониевый катион (ОК), необходимый для окисления спирта. Спектрофотометрически установлено, что пиридиновые основания способны стабилизировать I2 и/или I+ в виде комплексов типа [PyI2], [PyI]+, образование которых происходит преимущественно в органической фазе. Стабилизированные формы йода эффективно превращают НР в ОК на границе раздела фаз. Образование каталитического комплекса между ОК и пиридиновым основанием происходит в водной фазе. ЦВА-исследования показали, что скорость окисления спиртов, опосредованного НР, увеличивается до 4 раз в присутствии пиридинового основания, в отличие от окислительного превращения без пиридинового основания, что доказывает преимущества каталитической системы "НР - пиридиновое основание" и роль пиридинового основания как промотора в непрямом электроокислении спиртов.

13 0

Универсальная электрокаталитическая система для превращения спиртов в карбонильные соединения и функциональные производные карбоновых кислот

Номер выпуска 10 от 17.09.2025

Разработана универсальная каталитическая система 4-ацетамидо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил/KI/пиридиновое основание для непрямого электроокисления спиртов в карбонильные соединения и производные карбоновых кислот. Использование пиридина, 2,6-лутидина или коллидина позволило получить карбонильные соединения (выход до 100%) после пропускания 2–2.2 F. В присутствии пиридина спирты жирного и жирно-ароматического рядов превращены в симметричные сложные эфиры (выход до 35%) после пропускания 4 F. Ангидриды кислот (выход до 80%) образуются при использовании 2,6-лутидина или коллидина после пропускания 5–6 F. В присутствии 2,6-лутидина и источника азота получены нитрилы (выход до 99%) после пропускания 4–4.5 F.

3 0